民间鬼故事 - 膦（一类含磷化合物）
膦的很多反应是以形成很强的磷酰键(P=O)为推动力的。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物，这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性，而氮原子的孤对电子为sp3轨道，易与质子结合。三级膦易被空气氧化为氧化三烷基膦，一级膦如甲基膦MePH2在空气中能自燃；三苯基膦在空气中稳定,但能被氧化剂氧化。对称的三烷基膦特别是三苯基膦是很好的配位体，易与过渡金属形成磷金属键，这类络合物溶于有机溶剂，可作为均相催化剂,膦与金属络合的性质决定于σ键、π键及空间阻碍。
中文名膦
汉语拼音lìn
熔点174．2K
沸点328．2K
物理性质
一般指磷化氢（PH3）．常温下，膦是无色的极毒气体,有大蒜的臭味．膦的熔点为140K，沸点为185．3K。
化学性质
汉语拼音：lìn。"膦"亦指联膦（P2H4）．联膦熔点为174．2K，沸点为328．2K．高于室温，联膦会分解，暴露在空气中会立即着火．
制备PH3的方法有：1）金属磷化物与水作用；2）白磷与碱溶液（30%）作用．
Ca3P2+6H2O====3Ca（OH）2+2PH3↑；
P4+3NaOH+3H2O====PH3↑+3NaH2PO2
PH3为剧毒气体，空气中最高允许量为0．3ppm．PH3气体可用重铬酸钾，铬酸银，活性炭，漂白粉溶液吸收．微量PH3可用硝酸银硅胶变黑情况指示出来．磷化铝，磷化锌遇水生成PH3，用作粮仓熏蒸杀虫剂．
PH3在水中溶解度远小于NH3（没有氢键），大约为氨的1/2600,且溶于水时仅微显碱性，比NH3弱很多．它不易形成鏻（PH4+）盐，只有在与超强酸作用时（如HI，HClO4）才生成鏻盐（如PH4I）．PH4I遇水完全水解，产生PH3与HI，水溶液中不存在鏻离子．
PH3在空气中本不易自燃，但因PH3中总含P2H4，会引燃PH3（自燃温度约423．2K）．
PH3还原性很强，可还原银，铜离子：
PH3+6AgNO3+3H2O====6Ag+H3PO3+6HNO3
2PH3+3CuSO4=3H2SO4+2Cu3P
6CuCl+2PH3====2Cu3P+6HCl
8CuCl+PH3+4H2O====H3PO4+8Cu+8HCl
此外由于膦中磷原子上有孤对电子，所以它也可以与过渡元素形成配位化合物。
有机膦化合物
磷化氢分子中部分或全部氢原子为烃基取代的三价有机磷化合物。可分为一级膦RPH2、二级膦R2PH和三级膦R3P三类。膦有恶臭并有毒性。其化学特性与磷原子的孤对电子密切有关，不少性质与胺相似，具有亲核试剂和碱的性能。由于膦原子具有较大的离子半径和较低的电负性，过渡态的空间阻碍对它影响较小，膦的亲核性大于相应的氮化合物。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物，这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性，而氮原子的孤对电子为sp3轨道，易与质子结合。此外，膦质子化过程中溶剂化效应较弱。由于磷原子的价电子层能增至10个电子，使这类三价磷化合物具有亲电、双亲和双烯亲和性等特性。
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